高純等靜壓石墨在核能領(lǐng)域的應(yīng)用特點(diǎn)?
核石墨這行當(dāng),為啥一直被人卡脖子?
干核能這行的人心里都有數(shù),反應(yīng)堆里用的石墨材料跟市面上常見的普通石墨完全是兩碼事。核石墨屬于敏感材料,國外對(duì)咱們實(shí)施了嚴(yán)格的出口管制,大規(guī)格、高純度、細(xì)結(jié)構(gòu)的高端產(chǎn)品想買都買不到。翻翻2011年的老數(shù)據(jù)就知道了:國內(nèi)需求量1.8萬噸,自己只能產(chǎn)9500噸,缺口高達(dá)8500噸。高純等靜壓石墨這個(gè)品類,說白了就是核能領(lǐng)域的硬通貨,沒有它,第四代核電、高溫氣冷堆這些項(xiàng)目全都得趴窩。這幾年光伏和半導(dǎo)體爆發(fā)式增長,對(duì)高純等靜壓石墨的需求又往上拉了一截,供應(yīng)缺口進(jìn)一步擴(kuò)大。

核石墨到底要啥特性?搞懂原理才能選對(duì)料
核反應(yīng)堆里的石墨主要干三件事:慢化中子、反射中子、當(dāng)結(jié)構(gòu)材料。這三個(gè)活對(duì)材料的要求苛刻到什么程度?我一條一條說。
第一是純度。核石墨的碳含量必須達(dá)到99%到99.99%以上,氟、氯、硼、硫、鉛、汞這些雜質(zhì)元素必須嚴(yán)格限制。因?yàn)檫@些雜質(zhì)在輻照環(huán)境下會(huì)引發(fā)不良反應(yīng),輕則影響反應(yīng)堆效率,重則威脅安全運(yùn)行。高純等靜壓石墨經(jīng)過二次提純,灰分能控制在0.5ppm以內(nèi),這個(gè)指標(biāo)已經(jīng)接近國際先進(jìn)水平。
第二是密度。密度越高,單位體積內(nèi)碳原子越多,中子慢化效果越好,反應(yīng)堆體積也能做得更小。等靜壓工藝做出來的產(chǎn)品體積密度能到1.95克每立方厘米,比傳統(tǒng)模壓石墨高出5%到15%。核石墨還有個(gè)硬性指標(biāo)——?dú)饪茁时仨毜?。氣孔多了,載熱劑會(huì)滲漏,裂變產(chǎn)生的有毒氣體也容易積聚在氣孔里,這對(duì)反應(yīng)堆運(yùn)行是大隱患。高純等靜壓石墨的開口氣孔率極低,這也是它能過核級(jí)認(rèn)證的重要原因。
第三是各向同性。這一點(diǎn)太關(guān)鍵了。核石墨在運(yùn)行中要長期承受高溫和中子輻照,如果材料各個(gè)方向性能不一致,局部應(yīng)力集中就可能導(dǎo)致開裂。高純等靜壓石墨的各向同性度能做到1.0到1.1之間,基本上各個(gè)方向性能一致。而模壓和擠壓成型的石墨都有明顯的層狀結(jié)構(gòu),各向異性嚴(yán)重,根本不適合核級(jí)應(yīng)用。
第四是輻照穩(wěn)定性。核石墨在400到1200攝氏度的溫度下,要承受高能伽馬射線和快中子的轟擊,時(shí)間長達(dá)數(shù)年。這就要求材料在10的7次方Gy劑量下體積變化小于0.5%,否則石墨腫脹變形,堆芯結(jié)構(gòu)就廢了。

等靜壓成型憑啥碾壓模壓和擠壓?
在石墨廠干過的人都清楚,成型方式直接決定了材料的天花板。
模壓成型的石墨有個(gè)致命缺陷——層狀結(jié)構(gòu)。粉料粒子在壓力方向上排列整齊,垂直方向就差很多,各向異性明顯。這種料做電極還湊合,放進(jìn)反應(yīng)堆就是隱患。擠壓成型也好不到哪去,內(nèi)疏外密,同心殼層現(xiàn)象嚴(yán)重,密度分布不均勻,大規(guī)格產(chǎn)品一做就開裂。
等靜壓成型完全不一樣。利用液體介質(zhì)均勻傳遞壓力,各個(gè)方向受力一致,粉料顆粒雜亂無序排列,成型后各方向密度均勻,沒有層狀結(jié)構(gòu)。做出來的產(chǎn)品抗彎強(qiáng)度突破80兆帕,抗壓強(qiáng)度200到260兆帕,比傳統(tǒng)模壓石墨高出一大截。而且等靜壓工藝能做大規(guī)格細(xì)結(jié)構(gòu)產(chǎn)品,內(nèi)部均勻不開裂。核石墨動(dòng)不動(dòng)就幾百公斤甚至上噸的構(gòu)件,小廠那點(diǎn)模壓設(shè)備根本搞不定。
從工藝溫度上看,等靜壓成型分冷等靜壓、溫等靜壓、熱等靜壓三種,核石墨生產(chǎn)一般采用冷等靜壓加后續(xù)熱等靜壓的組合路線,先把生坯密度做均勻,再通過高溫致密化把最終性能拉滿。這套流程下來,產(chǎn)品的均勻性和可靠性才能達(dá)到核級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

國產(chǎn)化走到哪一步了?實(shí)際參數(shù)說了算
這兩年國產(chǎn)高純等靜壓石墨確實(shí)有突破。二次提純灰分控制在0.5ppm以內(nèi),結(jié)構(gòu)各向同性,耐熱沖擊性突出。實(shí)際應(yīng)用中,抗輻照腫脹性能達(dá)到10的7次方Gy劑量下體積變化小于0.5%,導(dǎo)熱系數(shù)大、線膨脹系數(shù)低,完全滿足高溫氣冷堆要求。要知道高溫氣冷堆示范項(xiàng)目需要1200噸等靜壓石墨,占總投資的15%,全靠進(jìn)口根本不現(xiàn)實(shí)。河南六工石墨有限公司也布局了此類石墨相關(guān)制品,在耐腐蝕和機(jī)械強(qiáng)度方面持續(xù)優(yōu)化工藝。國內(nèi)企業(yè)的方向很明確:大規(guī)格、細(xì)結(jié)構(gòu)、高強(qiáng)度、高純度、多功能,順著光伏、半導(dǎo)體、核能這些行業(yè)的需求往上走。
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說點(diǎn)實(shí)在的,這行以后怎么干
核石墨這條賽道,技術(shù)壁壘高、投入大、周期長,但需求是實(shí)打?qū)嵉摹kS著第四代核電推進(jìn)和核聚變研究深入,對(duì)高純等靜壓石墨的要求只會(huì)越來越高。國內(nèi)企業(yè)現(xiàn)在要解決的核心問題就三個(gè):輻照試驗(yàn)數(shù)據(jù)積累不夠,批量生產(chǎn)穩(wěn)定性還需提升,超高純度產(chǎn)品良品率要往上拉。誰能把這三個(gè)問題啃下來,誰就能在這個(gè)市場站穩(wěn)腳跟。這行沒有捷徑,就是靠工藝一點(diǎn)一點(diǎn)磨出來的。
